特約撰稿：本文由上海市環境監測中心林長青 特約供稿

非甲烷總烴、苯系物和TVOCs的測定是各類揮發性有機物（VOCs）標準中的重要監測項目。那它們是什么，有什么區別，在測定的過程中又有什么值得注意的問題呢？

非甲烷總烴、苯系物、TVOCs

它們代表什么？

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 氫火焰離子化檢測器

離子數目基本正比于C-H鍵數目，一些官能團如羰基(－C=O)、羥基(－OH）、鹵素（－X）、胺（－NH2）則很少或根本不會離子化。對無機氣體如CO2, SO2, 和NOx不靈敏。

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非甲烷總烴、苯系物、TVOCs

之間的關系

非甲烷總烴、苯系物、TVOCs

之間的區別？

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測定方法的區別

非甲烷總烴是用雙柱雙FID氣相色譜儀，注射器或者氣袋直接進樣，用FID檢測器所測得氣態VOC的總量，以甲烷計，扣除甲烷的含量。

TVOCs是用吸附管通過熱解吸裝置導到氣相色譜儀或者質譜儀，分析測定吸附組份各化合物的含量然后求和，未知化合物以甲苯計，求和的值即為TVOCs值。

分析過程的區別

非甲烷總烴是用雙柱雙FID氣相色譜儀，注射器或者氣袋直接進樣，用FID檢測器所測得氣態VOC的總量，以甲烷計，扣除甲烷的含量。

定量基準的區別

非甲烷總烴的測定存在FID檢測器的響應因子以及有效碳數的問題。非甲烷總烴只有一個總峰，定量選擇的參比物是甲烷，響應因子的問題是指物質相對甲烷的響應因子不同造成不同的結果；有效碳數的問題是指非甲烷總烴的濃度按照碳來計算，FID檢測器對不同類型的揮發性有機物所得的有效碳原子數值不同。

某些化合物的FID相對質量響應值（Sm）

部分有機化合物在FID上的響應因子^[1]

（基準物：苯）

不同類型物質有效碳數的數值

綜上，非甲烷總烴與TVOCs在方法定義、樣品采集方式、定量方法和定量基準等方面存在差異，這就導致非甲烷總烴與TVOCs兩者的測定結果完全沒有可比性。

分別通入相同濃度的甲乙酮氣體和異丙醇氣體，以標準方法分別進行NMHC和TVOCs的實驗分析，實驗測定得到的TVOCs和非甲烷總烴的結果見下表^[2]。

采用《固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態污染物采樣方法》（GB/T 16157-1996）標準中規定的采樣方法于兩家典型凹印印刷企業（A企業和B企業）進行現場采樣，分別采集兩家企業凹印和復合處理裝置出口排放廢氣。以標準方法分別進行NMHC和TVOCs的實驗分析，結果如下表所示^[2]。

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采樣方法不一致

非甲烷總烴用直接進氣或氣袋法，苯系物采用主要用活性炭吸附。采樣介質和方法完全不同，對樣品的保留效果不同。

FID響應因子的問題

非甲烷的測定存在響應因子的問題而苯系物不存在響應因子的問題。苯系物及非甲烷目前均用FID檢測器進行測定，但是苯系物是由各自的響應作為基準，進行定量。而非甲烷總烴的測定是以甲烷/丙烷的響應因子作為基準，就存在著FID相對響應因子的問題，由于FID本身的特性，對各種物質的響應情況不同，就產生了偏差。

質量數計算

在計算質量數方面，苯系物直接是單峰含量的總和。非甲烷總烴只以碳的分子量進行計算（質量數為12），但是非甲烷總烴的物種范圍廣泛，分子量除碳以外，還有其他基團的質量。

1. 在物質種類的定義上，TVOCs包含非甲烷總烴化合物，非甲烷總烴化合物又包含苯系物。但實際三者的測定因為分析方法、樣品采集方式、分析過程、定量基準等方面存在差異，導致實際測量結果完全沒有可比性。

2. 非甲烷總烴監測難度最大，非甲烷總烴定義的物種范圍幾乎包含了所有主要的揮發性有機物類別，但是利用FID檢測器分析得到的是一個總峰，在定量時存在響應因子以及有效碳數的問題。
3. 苯系物和TVOCs（揮發性有機物總量）的測定分析得到的都是各物質的單峰，以標準物質作為量值溯源基準，根據各自的響應因子進行計算，定量相對較為準確。
4. TVOCs是揮發性有機物的總和，但TVOCs目前尚只是一種理論概念，沒有統一的測量方法和標準，只在部分行業存在行業特定的規范。期待能有更詳細的討論、實驗，以進一步明確定義與適用范圍，更好地服務于環境管理需求。